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抑制荧光的时域拉曼光谱技术图1显示了激发激光脉冲、发射拉曼散射信号和发射荧光的时间轮廓。荧光过程包括激发、内部转换和发射三个重要步骤,每个步骤都发生在不同的时间尺度上。首先,入射光子激发荧光团分子的时间为飞秒(10-15秒)量级。其次,振动弛豫的无辐射内转换过程也非常快,在10-14 ~ 10-11 s之间。最后,荧光发射是一个缓慢的过程,大约发生在10-9-10-7 s左右。荧光寿命是指分子在发射荧光光子前处于激发态的平均时间。图1所示的指数衰减曲线说明了荧光发射时间的统计分布。单荧光团的荧光时间轮廓符合寿命常数τ的指数函数,而拉曼发射几乎与激发激光同时发生。由于拉曼信号比荧光信号的发射速度 ...
励,可应用于时域拉曼光谱系统,需要注意的是,激光脉冲不应该太短,因为小于1ps的脉冲不太单色,这会导致光谱分辨率的严重损失。超快光脉冲序列激发样品晚到荧光发射后的快到拉曼散射光可以被短时分离。2.当激发光在高频率下进行调制时,荧光和拉曼信号寿命的差异可以转化为比拉曼信号更大的相位延迟和幅值解调荧光。这一原理是所有频域方法的基础。3.拉曼光谱的波长随激发波长的变化而变化,而更宽的荧光峰对激发波长不敏感。这种性质导致了各种波长域方法,如位移激发拉曼差分光谱(SERDS)。4.拉曼峰的带宽比荧光峰窄得多。这一特性导致了各种基于算法的基线校正方法,用于采集数据后的荧光背景去除。5.当分子与金属等纳米粒 ...
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